第四章 化学分析法
第四节 非水溶液滴定法
一、非水碱量法
以冰醋酸为溶剂，高氯酸为滴定液，测定弱碱性药物及其盐类。
（一）基本原理
1．溶剂：酸性溶剂，给出质子能力较强，适于作为滴定弱碱性物质介质。常用冰醋酸
2．滴定液：高氯酸的冰醋酸溶液
3．指示剂：结晶紫
（二）滴定液配制
高氯酸的冰醋酸溶液，加计算量的醋酐除去水分，以邻苯二甲酸氢钾标定。
（三）应用
1．有机弱碱的滴定环球网校搜集整理www.edu24ol.com
2．有机酸碱金属盐
3．有机碱氢卤酸盐：先加入一定量的醋酸汞冰醋酸溶液，形成难电离的卤化汞和醋酸盐
4．有机碱的硫酸盐：滴定至HSO4－的程度
5．有机碱的硝酸盐：产物硝酸氧化破坏指示剂，用电位法指示终点
二、非水酸量法
（一）基本原理
1．溶剂：碱性溶剂，接受质子能力较强，增强弱酸性物质的酸性。常用DMF、乙二胺等
2．滴定液：甲醇钠的苯－甲醇溶液
3．指示剂：麝香草酚蓝
（二）滴定液配制
甲醇与金属钠反应，溶解后加无水苯。以苯甲酸标定。
（三）应用
极弱的酸如酚类、酰亚胺类的测定。

第五节 沉淀滴定法环球网校搜集整理www.edu24ol.com
一、铬酸钾法
1．基本原理
在中性溶液中，用硝酸银滴定液滴定氯化物或溴化物，以K2CrO4作指示剂，Ag+和CrO42－形成砖红色沉淀指示终点。
2．滴定条件
(1) 指示剂用量适当：量过大终点提前；量过小终点推后
(2) 溶液酸度影响：中性或弱碱性溶液，pH6.5～10.5
    酸度过高，铬酸根转变为重铬酸根
    酸度过低，银离子转变为AgOH沉淀
(3) 剧烈振摇：防止AgCl胶体沉淀吸附Cl－
(4) 不宜测定I-和SCN-：沉淀吸附作用强，误差大
二、铁铵矾指示剂
1．基本原理
直接滴定法：用NH4SCN为滴定剂，以铁铵钒为指示剂，在硝酸酸性溶液中直接测定Ag+，Fe3+和SCN－形成红色配合物指示终点。
间接滴定法：含卤素离子的硝酸溶液中，加过量硝酸银，然后以铁铵钒为指示剂，用NH4SCN回滴剩余硝酸银。
2．滴定条件
(1) 剩余滴定法测定Cl-时，要注意沉淀转化。可采取措施：过滤除去已生成的沉淀；加有机溶剂邻苯二甲酸二丁酯覆盖沉淀表面；利用高浓度Fe3+作指示剂
(2) 必须在强酸性介质进行，用硝酸控制酸度，防止Fe(OH)3出现
(3) 测定I－时指示剂在加入过量硝酸银后加入，防止发生氧化还原反应